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Motivo: Quando emitida uma NFC-e (modelo 65), e o emitente não tiver credenciamento na Sefaz, será retornado a rejeição 781.
Solução: Verifique a Inscrição Estadual no Sintegra ou Cadastro Centralizado de Contribuintes (CCC), se está habilitada. É importante também entrar em contato com a Sefaz para verificar sua situação cadastral e o motivo da rejeição. Essa situação é comum em empresas recém criadas.
Cadastro Centralizado de Contribuinte (CCC): https://dfe-portal.svrs.rs.gov.br/NFE/CCC
Sintegra: http://www.sintegra.gov.br/
Normalizado o problema, basta reemitir a NFC-e.
Referência: Manual de Orientação do Contribuinte (v.7.00)